当新车发生自燃时，车主可以根据以下步骤进行索赔：
一旦发现车辆自燃，应立即拨打119火警电话，并确保消防部门出具详细的火灾原因认定书。这份认定书是认定汽车自燃行为的关键证据，也是向保险公司和厂家索赔的基础。
在发生火灾后，车主需尽快通知保险公司，并提供相关证明材料，如保险单、车辆登记证书、车辆行驶证等。保险公司会派出专业查勘人员对车辆进行查勘，以确定损失程度，并根据保险合同的条款进行理赔。需要注意的是，保险公司在理赔时通常会有20%的绝对免赔率。
如果自燃是由于车辆本身的质量问题导致的，车主可以与汽车制造商进行协商，寻求赔偿。在索赔过程中，车主需要提供详细的火灾原因认定书，并可能需要委托第三方鉴定机构对车辆损失进行评估。如果协商成功，厂家会根据具体情况对车主进行赔偿。
在购买自燃险时，车主应仔细阅读保险合同，了解保险公司的赔偿范围和免责条款。不同的保险公司和保险产品可能有不同的赔偿政策，车主在索赔时应确保符合保险合同的要求。
在整个索赔过程中，车主应妥善保留所有相关证据和文件，包括消防认定书、保险单、维修记录、车辆损失照片等，以便在需要时能够提供充分的证据支持自己的索赔请求。
通过以上步骤，车主可以更顺利地进行新车自燃的索赔工作。建议车主在购买车辆保险时，选择包含自燃险的险种，并在使用车辆过程中严格遵守安全操作规程，以减少自燃风险。
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